三元液-液平衡數(shù)值測(cè)量實(shí)驗(yàn)裝置實(shí)驗(yàn)指導(dǎo)書
1、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?br /> ? 熟悉用三角形相圖表示三組分體系構(gòu)成的方法，掌控把握用濁點(diǎn)法和平衡釜法測(cè)量液—液平衡數(shù)值的原理；
? 測(cè)繪環(huán)己烷—水—乙醇三組分體系液—液平衡相圖。
2、實(shí)驗(yàn)原理
? 三角形相圖
設(shè)等邊三角形三個(gè)頂點(diǎn)分別代表純物質(zhì) A 、 B 和 C （圖 1 ），則 AB 、 BC 和 CA 三條邊分別代表（ A+B ）、（ B+C ）和（ C+A ）三個(gè)二組分體系，而三角形內(nèi)部各點(diǎn)相當(dāng)于三組分體系。將三角形的每一邊分成 100 等分，經(jīng)過三角形內(nèi)部任何一點(diǎn) O 引平行于各邊的直線 a 、 b 和 c ，按照幾何原理 ,a+b+c=AB=BC=CA=100% ，或 a ` +b ` +c ` = AB = BC = CA =100% ， 因此 O 點(diǎn)的構(gòu)成可由 a ` 、 b ` 、 c ` 表示 , 即 O 點(diǎn)所代表的三個(gè)組分的 % 構(gòu)成為 ,B%= b ` ， A%= a ` ， C%=c ` 。要確定 O 點(diǎn)的 B 構(gòu)成 , 只需經(jīng)過 O 點(diǎn)作出與 B 的對(duì)邊 AC 的平行線 , 割 AB 邊于 D,AD 線段長(zhǎng)度即相當(dāng)于 B%. 余可類推 . 如果已知三組分混合物的任何二個(gè) % 構(gòu)成 , 只須作兩條平行線 , 其交點(diǎn)就是被測(cè)體系的構(gòu)成點(diǎn)。

圖 1 等邊三角形圖

等邊三角形圖還有以下兩個(gè)特別點(diǎn) :
? 經(jīng)過任一頂點(diǎn) B 向其對(duì)邊引直線 BD, 則 BD 線上的各點(diǎn)所代表的構(gòu)成中 , A 、 C
兩個(gè)組分含量的比值保持不變 . 這可由三角形相似原理得到證明 . 即
a ` /c ` = a ‘‘ /c ‘' = A%/C% = 常數(shù)
(2) 如果有兩個(gè)三組分體系 D 和 E, 將其混合后 , 其構(gòu)成點(diǎn)必位于 D 、 E 兩點(diǎn)之間的連線上 ,
例如為 O, 按照杠桿規(guī)則 :
E 之重 /D 之重 =DO 之長(zhǎng) /EO 之長(zhǎng)
? 環(huán)己烷 — 水 — 乙醇三組分體系液 — 液平衡相圖測(cè)量方法
環(huán)己烷 — 水 — 乙醇三組分體系中，環(huán)己烷與水是不互溶的，而乙醇與水及乙醇與環(huán)己烷全部是互溶的。在環(huán)己烷與水體系中加入乙醇可促使環(huán)己烷與水互溶。由于乙醇在環(huán)己烷層與水層中非等量分配，代表二層濃度的 a ， b 點(diǎn)連線并不一定和底邊平行（見圖 2 ）。設(shè)加入乙醇后體系的總構(gòu)成點(diǎn)為 c ，平衡共存的二相叫共軛溶液，其構(gòu)成由經(jīng)過 c 的直線上的 a ， b 兩點(diǎn)表示。圖中彎彎曲線以下的部分為二相共存區(qū)，其余部分為一相（均相）。
(1) 液 — 液分層線的測(cè)繪制作
(a) 濁點(diǎn)法 現(xiàn)有一環(huán)己烷與水二組分體系，其構(gòu)成為 K ，于其中逐漸加入乙醇，則體系總構(gòu)成的沿 K--B 改變（環(huán)己烷與水的比例保持不變），當(dāng)構(gòu)成點(diǎn)在彎彎曲線以下的區(qū)域內(nèi)，體系為互不混溶的兩共軛相，震蕩時(shí)則出現(xiàn)渾濁狀態(tài)。繼續(xù)滴加乙醇直到彎彎曲線上的 d 點(diǎn)，體系發(fā)生一突變，溶液由二相變?yōu)橐幌啵庥^由渾濁變清。補(bǔ)加少量乙醇到 e 點(diǎn)，體系仍為一相。再向溶液中逐漸加入水，體系總構(gòu)成點(diǎn)將沿 e--c 改變（環(huán)己烷與乙醇的比例保持不變），直到彎彎曲線上的 f 點(diǎn)，體系又發(fā)生一突變，溶液由一相變?yōu)槎?，外觀由清變渾濁。補(bǔ)加少量水到 g 點(diǎn)，體系仍為二相。如于此體系再加入乙醇 …… 可獲取 h 點(diǎn)，如此反復(fù)實(shí)行。用上述方法可依次得到 d 、 f 、 h 、 j…… 等位于液 — 液平衡線上的點(diǎn)，將這些點(diǎn)連接即得到一彎彎曲線，就是一相區(qū)和二相區(qū)的分界線 ---- 液 — 液分層線。

圖 2 滴定路線
(b) 平衡釜法
按一定的比例向一液 — 液平衡釜中加入環(huán)己烷、水和乙醇三組分，恒溫下攪拌若干分鐘， 靜置、恒溫和分層。取上下二層清液解析其構(gòu)成，得**組平衡數(shù)值；再補(bǔ)加乙醇，重復(fù)上述步驟，實(shí)行第二組平衡數(shù)值測(cè)量 …… ，由此得到一系列二液相的平衡線（類似圖 2 中，線 acb ），將各平衡線的端點(diǎn)相連，就獲取液 — 液分層線。平衡釜構(gòu)造見圖 3 。

圖 3 液 — 液平衡釜
? 結(jié)線的測(cè)繪制作
（ a ）濁點(diǎn)法
按照溶液的清濁變換和杠桿規(guī)則計(jì)算得到。此法誤差較大。（見參考文獻(xiàn) 4 ）
（ b ）平衡釜法
由（ 1 ）（ b ）中得到的二液相的平衡線，就是平衡共存二液相構(gòu)成點(diǎn)的連線 ---- 結(jié)線。
3、實(shí)驗(yàn)儀表器具、設(shè)備及試劑
液 — 液平衡釜一臺(tái)
恒溫水浴一臺(tái)
電磁攪拌器一臺(tái)
氣相色譜儀一臺(tái)（配色譜作業(yè)站）
精密天平一臺(tái)
常規(guī)玻璃儀表器具：玻璃溫度（℃）計(jì)（0--100 ℃），酸式滴定管（50ml 二支），刻度移液管（1ml ， 2ml），
錐形瓶（250ml），注射器（10ml 三支）等
實(shí)驗(yàn)試劑：乙醇（解析純）、環(huán)己烷（解析純）和蒸餾水。
4、實(shí)驗(yàn)實(shí)操
1 ．開啟氣相色譜儀，調(diào)定色譜條件，作好解析準(zhǔn)備。
2 ．濁點(diǎn)法測(cè)液 — 液分層線
用干燥移液管取環(huán)己烷 2ml ，水 0.1ml 放入 250 ml 干燥的錐形瓶中（注意不使液滴沾在瓶?jī)?nèi)壁上），向二支滴定管分別加入 20—30 ml 乙醇和水。用滴定管向錐形瓶中緩慢滴加乙醇（邊加邊搖動(dòng)錐形瓶），至溶液恰由濁變清時(shí)，記下加入乙醇的 ml 數(shù)。于此溶液中再補(bǔ)加乙醇 0.5 ml ，再用滴定管向錐形瓶中緩慢滴加水（邊加邊搖動(dòng)錐形瓶），至溶液恰由清變濁時(shí)，記下加入水的 ml 數(shù)。按表 1 所給數(shù)字加水 …… 如此反復(fù)實(shí)行實(shí)驗(yàn)，直至表 1 中 10 組數(shù)值測(cè)完。滴定時(shí)要充分搖動(dòng)，但要避免液滴沾在瓶壁上。
3 ．平衡釜法測(cè)量液 — 液平衡數(shù)值
用注射器向干燥的液 — 液平衡釜中加入水、乙醇和環(huán)己烷各 10 ml （用精密天平準(zhǔn)確稱量）開啟恒溫水浴，調(diào)動(dòng)到實(shí)驗(yàn)溫度（℃），并向平衡釜恒溫水套通人恒溫水（測(cè)量室溫下平衡數(shù)值可不用恒溫浴）。開啟電磁攪拌器，攪拌 20—30 min , 靜置 30 min , 分層，取上層和下層樣品實(shí)行色譜解析。（注意：可用微型注射器，由上取樣口直接取上、下二層樣品。取樣前，微型注射器要用樣品本身清洗 5—6 次。）補(bǔ)加乙醇 5 ml 重復(fù)上述步驟，測(cè)第二組數(shù)值。如時(shí)間許可，可再加 5 ml 乙醇測(cè)第三組數(shù)值。有關(guān)數(shù)值記錄于表 2 。
5、實(shí)驗(yàn)數(shù)值記錄
實(shí)驗(yàn)數(shù)值記錄按表 1 、表 2 列出。

6、實(shí)驗(yàn)數(shù)值整理
1 ．將終點(diǎn)時(shí)溶液中各組分的體積，按照其密度（附錄 1 ）換算成重量，求出其重量百分構(gòu)成。
2 ．將表 1 所得成果在三角坐標(biāo)圖上標(biāo)出，連成一平滑彎彎曲線（液 — 液分層線），并與附錄 2 中文獻(xiàn)數(shù)值得到的成果對(duì)比。將此彎彎曲線用虛線外延到三角形的二個(gè)頂點(diǎn)（ 100% 水和 100% 環(huán)己烷點(diǎn)）。因?yàn)槭覝叵?，水與環(huán)己烷可看成完全不互溶的。
3 ．按表 2 中實(shí)驗(yàn)數(shù)值及色譜解析成果，計(jì)算出總構(gòu)成、上層構(gòu)成和下層構(gòu)成，計(jì)算成果填入表 2 ，并標(biāo)入上述三角坐標(biāo)圖上。上層和下層構(gòu)成點(diǎn)應(yīng)在液 — 液分層線上，總構(gòu)成點(diǎn)、上層構(gòu)成點(diǎn)和下層構(gòu)成點(diǎn)應(yīng)在同一條直線上。